( از ۱۲۸۶ه.ق. تا ۱۲۹۶ه.ق. )
نجمالسلطنه در سن پانزده سالگی با مرتضی قلی خان وکیل الملک، حاکم کرمان، ازدواج کرد. وکیل الملک در آن هنگام از ازدواج های قبلی اش، چند فرزند داشت. وکیل الملک پس از چند سال به تهران خوانده شد و در آنجا درگذشت. نجم السلطنه از این ازدواج صاحب دو دختر به نام های عشرت الدوله و شوکت الدوله شد.
( از ۱۲۹۸ه.ق. تا ۱۳۱۰ه.ق. )
دومین ازدواج ملک تاج با هدایت الله وزیر دفتر بود که او نیز برای بار دوم ازدواج می کرد. حاصل این ازدواج دو فرزند بود، آمنه دفترالملوک و محمد مصدق که بعدها نخست‌وزیر ایران شد. در زمانی که مصدق ده ساله بود، وزیردفتر درگذشت و نجمالسلطنه سرپرستی دو فرزندش را برعهده گرفت.
( از ۱۳۱۲ه.ق. تا ۱۳۲۰ه.ق. )
سومین ازدواج نجم السلطنه با میرزا فضل‌الله خان طباطبایی دیبا، منشی مظفرالدین شاه بود که از او صاحب پسری به نام اابوالحسن خان ثقه الدوله شد. این ازدواج نیز با مرگ میرزا فضل‌الله خان پایان یافت.
نجم السلطنه عمه محمد حسین فیروز بود.
نجم السلطنه عمه ستاره فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه منوچهر فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه عبدالعزیز فرمانفرماییان بود.
ملک تاج خانم عمه عباس فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه خداداد میرزا بود.
نجم السلطنه عمه حافظ فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه علینقی فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه کاوه فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه محمدولی فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه محمد جعفر میرزا بود.
نجم السلطنه عمه نظام الدین میرزا بود.
نجم السلطنه عمه ابوالبشر فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه صبار فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه عمه بهادر فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه (مادر محمد مصدق) عمه مهرماه فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه (مادر محمد مصدق) عمه جباره فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه (مادر محمد مصدق) عمه فاروق فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه (مادر محمد مصدق) عمه غفار فرمانفرماییان بود.
نجم السلطنه (مادر محمد مصدق) عمه ثریا فرمانفرماییان بود.
فخرالدوله خواهرزاده نجم السلطنه بود. نجم السلطنه از دوران کودکی اشرف الملوک وی را برا پسرش (محمد مصدق) خواستگاری کرده بود. ولی علی خان امین الدوله صدراعظم وقت پیشدستی کرد و او را برای پسر خود(محسن خان) گرفت؛ زیرا وصلت با دختر شاه را برای حفظ موقعیت سیاسی خود لازم می دانست.
سهم الملک اراکی داماد نجم السلطنه بود.
ناصرالدین شاه پسرعموی ملک تاج خانم بود.
